Структура прямой и обратной решётки
При нормальных условиях никель существует как b-модификация в гранецентрированной кубической решетке (a = 3,5236 Å). Однако никель с катодным напылением образует a- модификацию с наиболее плотно упакованной гексагональной решеткой (a = 2,65 Å, c = 4,32 Å), и при нагревании выше 200° C он становится кубическим. Кубический никель имеет плотность 8,9 г / см3 (20° C) и атомный радиус 1,24 Å [4].
Структура прямой решетки никеля является ГЦК ( Рис.1). Её параметры: a =0.35238нм.
Рис.1. Структура прямой решетки никеля
Мы можем получить структуру обратной решетки никеля по примеру построения обратной решетки. Структура обратной решетки никеля является ОЦК.(Рис.2). Её параметры: a= 2π/a.
Рис.2. Структура обратной решетки никеля
Зона Бриллюэна и поверхность Ферми
Зона Бриллюэна – отображение элементов ячейки Вигнера-Зейтца в обратном пространстве (Рис.3). В приближении блоховской волны волновая функция периодического потенциала решетки твердого тела полностью описывается ее поведением в первой зоне Бриллюэна [1, 2].
Рис 3. Зона Бриллюэна никеля
Поверхность Ферми (Рис.4) представляет собой постоянную энергетическую поверхность в k- пространстве, равную энергии Ферми в металлах или вырожденных полупроводниках. Знание формы поверхности Ферми играет важную роль в общей физике металлов и вырожденных полупроводников, потому что из-за вырождения электронного газа его свойства, такие как электропроводность, зависят только от электронов вблизи поверхности Ферми. Поверхность Ферми отделяет заполненные состояния от не заполненных при абсолютном нуле температур.
Более сложная форма металлической поверхности Ферми может быть объяснена тем фактом, что несколько частично заполненных областей одновременно проходят через одну и ту же энергию Ферми по сравнению с вырожденными полупроводниками.
Основным методом экспериментального определения топологии поверхности Ферми является электромагнитное измерение [3].
Поверхность Ферми никеля является открытой.
Рис.4. Поверхность Ферми никеля в нано
Изучение литературных данных по изменению свойств никеля в нано и макро-структурах позволило выявить существенные изменения свойств (таблица 1).
Таблица 1. Сравнение свойств никеля в нано-структурах и макроструктурах
|
Свойства |
Макро- |
Нано- |
Размер (нм) |
Вид материала |
|
Удельное электрическое сопротивление, кОм•м |
68,4 |
25 |
60-70 |
порошок |
|
Плотность, г/см3 |
8,902 |
8,45 |
40 |
|
|
Объемная плотность, г/см3 |
нет |
0,63 |
40 |
|
|
Температура плавления,°С |
1453 |
507 |
50 |
|
|
Молярная теплоёмкость, Дж/К• Моль |
26,1 |
26 |
60-70 |
Существенно уменьшается удельное электрическое сопротивление. Температура плавления уменьшилась почти на 1000 °С.
Причины изменения свойств нано-никеля заключены в действии классических размерных эффектов и приповерхностой зоны – это связно с тем, что длина волны де Бройля для металлов находится в пределах (0.1÷1) нм, что значительно меньше размеров нано-никеля (40÷70) нм. Поэтому квантовые размерные эффекты практически не оказывают влияние на изменение свойств нано-никеля
Технология получения
Создание материалов на основе нано-размерных частиц переходных металлов, в частности, на основе нано-порошков никеля, является интенсивно развивающимся направлением современного материаловедения. Благодаря большой индукции насыщения, нано-размерные частицы никеля являются перспективным материалом для создания магнитных жидкостей, компактных композиционных материалов, используются в системах записи и хранения информации, а также нашли широкое применение в биологии и медицине [5]. В настоящее время одним из основных способов получения нано-размерного никеля является химическое восстановление из водного раствора NiCl2. Это связано с простотой синтеза, а также возможностью варьирования условий процесса (температуры, концентрации исходных веществ, pH и др.)
Реализована методика получения нано-размерных частиц никеля из кристаллического карбоната никеля. Определена оптимальная концентрация восстановителя, установлено влияние растворов хлорида никеля малых концентраций и стадийности восстановления на формирование частиц металла.
Применение
Уже сейчас нано-порошки никеля нашли широкое применение в качестве многофункциональных присадок к различного рода маслам, смазкам, доводочно притирочным пастам и суспензиям. Также использование нано-порошков никеля в качестве активаторов позволяет ускорить процесс спекания промышленных порошков. Введение всего (0.5 ÷ 5)% нано-никеля в промышленные смеси снижает температуру спекания на 400 ÷ 800 °C и сокращает время получения в несколько раз. При этом повышаются твердость и ударная вязкость конечной продукции. Весьма перспективно использование нано-порошков никеля в композиционных материалах, содержащих пластмассы и полимеры. В этом случае возможно изготовление пластиковых магнитов, электропроводящей резины, красок и клеев.
Порошок никеля находит применение в катализе и материаловедении; в получении эластичного слоистого электропроводящего материала; получении мелкодисперсных покрытий на керамических, кварцевых, металлических, пластмассовых, композиционных изделиях любой сложности формы; в изготовлении конденсаторов; в электронной промышленности.
В качестве эффективных катализаторов: нано-никелевый порошок имеет сильный каталитический эффект, может быть использован для органической реакции гидрирования, автомобильной очистки выхлопных газов.
Нано-никелевый порошок может быть использован в качестве наполнителя для высокой теплопроводности, антистатического наполнителя или проводящего наполнителя.
Нано-никель в виде порошка имеет сильную возможность поглощать электромагнитные
волны и может быть использован в военных целях как покрытие.
Для эффективного сгорания топлива: добавление порошка нано-размерного никеля в твердое ракетное топливо может значительно повысить теплоту сгорания топлива, эффективность сгорания и улучшить стабильность сгорания.