Введение
1.Тип решетки и параметры
Рис1-Прямая решетка серебра :ГЦК.
Параметр решетки, а=0,4 нм
Рис2-Обратная решетка серебра :ОЦК.
Параметр решетки, а=2π/а нм
2.Поверхность Ферми и зона Бриллюэна
Поверхность Ферми не является реальной поверхностью, а лишь наглядной иллюстрацией поведения электронов в металлах!
Физически поверхность Ферми определяется как поверхность постоянной энергии электронов εF в импульсном k-пространстве.
По топологии поверхности Ферми можно судить о свойствах элемента. Для металлов (серебра) поверхность Ферми имеет форму сферы с небольшими открытыми полостями, находится внутри зоны Бриллюэна (рис 3, а, b)
Рис3 а. Поверхность Ферми b. Зона Бриллюэна[1]
3. Сравнительные свойства серебра в микро и наноструктурах
Таблица 1.Сравнительные свойства серебра в микро и наноструктурах[2,3]
Параметры Ag |
микроструктура |
Наноструктура |
Размер |
|
Температура кипения, °C |
2162 |
187,4 |
20нм |
|
Температура плавления, °C |
962 |
-60 |
20нм |
|
Удельное электросопротивление, мкОм*см |
1.58 |
1, 62 |
20нм |
|
Плотность, г/см³. |
10,5 |
1,05 |
20нм |
|
Удельная теплоёмкость, кал/ (г .град |
0.055 |
0.056 |
20нм |
Из таблицы 1 следует, что температуры плавления и кипения серебра в наноструктурах существенно уменьшаются. Это изменение можно объяснить наличием поверхностного давления, действующего на вещество. Это дополнительное давление, которое обратно пропорционально размеру частиц, приводит к увеличению энергии Гиббса и, как следствие, к уменьшению температуры плавления и температуры кипения.
Основную роль в изменении свойств нано серебра играют классические размерные эффекты. Это следует из сравнения размеров наноструктуры с длиной волны де-Бройля . Для металлов длина волны де Бройля
. Из этого следует, что влияние квантовых размерных эффектов несущественно.
4.Применение
Сейчас одна из быстро развивающихся областей современной нанотехнологии - создание и использование наноразмерных частиц различных материалов.
Как известно, серебро - самый сильный естественный антибиотик из существующих на Земле. Доказано, что серебро способно уничтожить более чем 650 видов бактерий, поэтому оно используется человеком для уничтожения различных микроорганизмов на протяжении тысячелетий, что свидетельствует о его стабильном антибиотическом эффекте.
Коллоидное наносеребро - продукт, состоящий из микроскопических наночастиц серебра, взвешенных в деминерализованной и деионизированной воде. Этот продукт высоких научных технологий производится электролитическим методом.
Типичные наночастицы серебра имеют размеры 25 нм. Они имеют чрезвычайно большую удельную площадь поверхности, что увеличивает область контакта серебра с бактериями или вирусами, значительно улучшая его бактерицидные действия. Таким образом, применение серебра в виде наночастиц позволяет в сотни раз снизить концентрацию серебра с сохранением всех бактерицидных свойств. [4]
Действие серебра специфично не по инфекции (как у антибиотиков), а по клеточной структуре. Любая клетка без химически устойчивой стенки (такое клеточное строение имеют бактерии и другие организмы без клеточной стенки, например, внеклеточные вирусы) подвержена воздействию серебра. Поскольку клетки млекопитающих имеют мембрану совершенно другого типа (не содержащую пептидогликанов), серебро никаким образом не действует на них.[7]
5.Технологии получение
По принципу воздействия методы получения наночастиц можно разделить на две большие группы: диспергационные методы, или методы получения наночастиц путем измельчения обычного макрообразца (конденсация при сверхнизких температурах, варианты химического, фотохимического и радиационного восстановления, лазерное испарение), и конденсационные методы, или методы получения наночастиц из отдельных атомов (варианты механохимического дробления, конденсация из газовой фазы, плазмохимические методы и др.) .[3]
К первой группе методов относится получение наночастиц серебра методом химического восстановления в растворах, при котором наночастицы серебра в водных растворах получают путем восстановления ионов серебра с помощью глюкозы, аскорбиновой кислоты, гидразина, боргидрида натрия и других восстановителей. Реакцию восстановления проводят в различных условиях. Например, в восстановление глюкозой проводили при нагревании до 60 °С, а в качестве катализатора используют гидроксид натрия, в результате были получены частицы размером 10–20 нм, λ=1, 5418 A°. [5]
При радиационном облучении в растворе могут образовываться не только электроны, но и радикалы. С целью инактивации радикалов используют гасители радикалов, например спирты. В 2015 г. запатентован способ получения наночастиц серебра без применения реагента-восстановителя, а методом экспонирования сереброборатного стекла при естественном солнечном свете или при рентгеновском облучении с образованием поверхностной пленки из наночастиц серебра и обеспечением высокого выхода продукта . В работе[3] предложен способ получения наночастиц серебра в водной среде, включающий растворение стабилизаторов в дистиллированной воде, помещение в полученный раствор анода, выполненного в виде серебряной пластины, и катода – пластины из нержавеющей стали, электрохимическое растворение анода при пропускании через раствор стабилизированного постоянного тока.[4]
К конденсационным методам относится способ получения изолированных наночастиц и нанопорошков методом осаждения из коллоидных растворов, который заключается в прерывании химической реакции между компонентами раствора, например, скачкообразным увеличением pH раствора в определенный момент времени, после чего система переходит из жидкого коллоидного состояния в дисперсное твердое состояние. При получении антимикробных полимерных водорастворимых пленочных покрытий с наноразмерными структурами из серебра наночастицы серебра требуемого размера получают смешиванием водных растворов нитрата серебра и L-цистеина в мольном соотношении 1,25–2,00. Совмещение наночастиц серебра с поливиниловым спиртом проводится в 10–12% по массе водном растворе поливинилового спирта при температуре 85–90 °C и объемном соотношении смешиваемых растворов 1:1 с получением супрамолекулярного полимера . В 2016 г. выдан патент РФ на изобретение «Способ получения нанокристаллического порошка сульфида серебра». Авторами предложен на основе конденсационного метода простой способ получения однофазных беспримесных нанокристаллических порошков сульфида серебра с узким распределением частиц по размеру в заранее указанном диапазоне от 20 до 500 нм. Проводят осаждение из водного раствора смеси нитрата серебра и сульфида натрия в присутствии цитрата натрия при температуре 20–35 °С в течение 5–60 мин, в водном растворе исходные компоненты взяты в соотношении нитрат серебра : сульфид натрия Ж цитрат натрия = 1 : (0.5/10) : (0.1/2)
Наночастицы серебра вне зависимости от способа получения исследуют современными методами: Нанотехнологии в медицине и фармацевтике методом рентгеновской дифракции (XRD), методом трансмиссионной электронной микроскопии (TEM), просвечивающей электронной микроскопией, методом энергодисперсионного анализа, спектрофотометрическими методами .[6]
Библиографическая ссылка
Чжоу Хао, Дин Цзыи, Инь Ифэй СВОЙСТВА СЕРЕБРА В НАНО СТРУКТУРАХ // Международный студенческий научный вестник. – 2017. – № 3. ;URL: https://eduherald.ru/ru/article/view?id=17266 (дата обращения: 17.08.2024).